PIN = Personal Identification Number, ou número de identificação pessoal. É enviado pelo Google AdSense, pelo correio convencional, para provar que você forneceu os dados (endereço) de forma correta.

Em geral o PIN é enviado após o usuário atingir US$ 50, mas já li relatos de pessoas que receberam bem antes disso. De posse do PIN, basta digitá-lo no campo específico em sua conta do AdSense, e só à partir daí você estará apto para receber o pagamento (depois, é claro, de configurar seus detalhes de pagamento).

Não recebi meu PIN, mas no site ele consta como enviado - basta solicitar o reenvio, e você só poderá fazer isso após 90 dias do envio anterior. Verifique, porém, se seus dados de cadastro (nome e endereço completo) foram digitados corretamente.